制浆造纸工业废水检测污染物排放标准细则

问：制浆造纸工业废水污染物检测标准有哪些规定？

答：

一、标准名称

1. GB 3544-2008《制浆造纸工业水污染物排放标准》

2. HJ 828-2017《水质 化学需氧量的测定 重铬酸盐法》

3. HJ 505-2009《水质 五日生化需氧量（BOD5）的测定 稀释与接种法》

4. HJ 91.1-2019《污水监测技术规范》

5. HJ 636-2012《水质 总氮的测定 碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法》

二、标准内容

1. GB 3544-2008规定了制浆造纸企业废水排放的污染物控制指标及限值。标准将企业分为现有企业、新建企业和特别排放限值企业三类，按不同生产原料（木浆、非木浆、废纸浆）设定差异化标准。化学需氧量（COD）限值为80-100mg/L，五日生化需氧量（BOD5）为20-30mg/L，悬浮物（SS）为50-70mg/L，色度（稀释倍数）为50-80倍。对可吸附有机卤化物（AOX）实施≤12mg/L限值，总氮、总磷分别执行15mg/L和0.8mg/L标准。配套要求企业安装在线监测装置，实现pH、流量等参数实时监控。

2. HJ 828-2017规定了COD检测的标准化操作流程。采用重铬酸钾氧化法，明确试样消解需在165℃±2℃条件下加热回流2小时。检测范围涵盖10-700mg/L浓度区间，当氯离子浓度超过1000mg/L时需使用硫酸汞掩蔽。消解完成后采用波长600nm比色测定，标准曲线相关系数要求≥0.999。方法检出限为4mg/L，测定下限为16mg/L。实验室内平行样相对偏差应控制在≤10%，实际样品加标回收率需达到90-110%区间。

3. HJ 505-2009详细规范了BOD5检测的技术要求。规定培养温度必须恒定在20℃±1℃，培养时间严格控制在5天±4小时。对于BOD5浓度＞6mg/L的样品，需按照2-6mg/L的消耗量原则进行梯度稀释。接种液应采用生活污水或河道底泥上清液，接种后空白样品5日耗氧量需在0.2-1.0mg/L范围内。溶解氧测定采用碘量法，硫代硫酸钠标准溶液浓度需精确至0.0250mol/L。当样品含有硝化作用时，需添加丙烯基硫脲抑制剂。

4. HJ 91.1-2019对废水监测全过程提出技术要求。明确企业总排口应设置标准化采样点位，采样频次执行"季度监测"原则，每次至少采集3个有效样品。流量测量要求使用巴歇尔槽或超声波流量计，测量误差不超过±5%。样品保存方面，SS检测需4℃冷藏并在24小时内完成测定，重金属样品需立即加入硝酸酸化至pH＜2。质控措施包含现场空白样、平行样比例不低于10%，实验室分析需通过有证标准物质验证。

5. HJ 636-2012规定了总氮检测的紫外分光光度法。采用碱性过硫酸钾在120-124℃条件下消解30分钟，将各种形态氮转化为硝酸盐。显色反应需在波长220nm和275nm处分别测定吸光度，通过双波长校正消除有机物干扰。方法检出限为0.05mg/L，测定下限为0.20mg/L。当样品浊度超过40NTU时需进行离心预处理。实验要求使用石英比色皿，试剂空白吸光度应≤0.030，标准曲线线性范围覆盖0-10.0mg/L。

三、检测设备

制浆造纸废水检测需配置专用仪器设备体系。COD检测配备COD消解仪（温控精度±1℃）、分光光度计（波长范围190-1100nm）、25mm光程比色皿；BOD5检测使用恒温培养箱（温控±0.5℃）、溶解氧测定仪（分辨率0.1mg/L）、BOD培养瓶（300ml标准规格）。总氮检测需紫外可见分光光度计（双光束型）、高压灭菌锅（≥150kPa）。SS检测配置真空抽滤装置（0.45μm滤膜）、干燥箱（105℃±2℃）、万分之一分析天平。在线监测系统包含pH计（测量范围0-14，精度±0.1）、电磁流量计（误差≤±1.5%）、数据采集传输仪（4-20mA信号输入）。所有设备均需定期进行计量检定，关键仪器每月实施期间核查。